除草剂安全剂的研究历程

除草剂安全化现象最早发现于1947年，当时Hoffman偶然发现用2，4-D处理过的番茄，以后接触到除草剂2，4-D的液雾不会产生药害。进一步研究表明，用2，4-D叶面处理后，能保护小麦免受燕麦灵（barban）的药害。然而，这种桔抗机制不可能开发利用，因为用2，4-D种子处理的结果证实对小麦有药害，而叶面喷洒处理则对靶标杂草的活性降低。尽管这些初次探索失败了，Hoffman认为这些相互作用关系具有潜在的意义，因而他建立了检测化合物是否具有安全剂活性的筛选程序，并于1962年首次提出了安全剂概念。几年后，他提出了第一个安全剂—萘二甲酸酐（NA）作为保护玉米免受流代氨基甲酸酯除草剂的药害，其效果足以商品化。1972年Gulf公司介绍此药，并以商品名“Protect”进入市场。起初，NA是作为种子处理安全剂使用开发的，用于降低EPTC对玉米的药害，而现在知道NA还可有效地降低多种不同除草剂对多种作物的药害。以后的IS年中，一些安全剂商品化方面不断发展。最具成功的是1973年原Stauffer公司开发了由Pallos等提出的二氯乙酸胺类安全剂R－25788（dichlormid），可使玉米免受硫代氨基甲酸酯或EPTC的药害。Ciba－Geigy公司开发的CGA－43089可使异丙甲草胺（metolachlor）用于高粱地除草。由于酸胺类除草剂丙草胺对水稻有药害，Ciba－Geigy公司又开发了安全剂CGA－123407。并将两者混和成制剂成功地用于直播稻田。

NA和dichlormid的成功引起了许多化学公司的探索研究，目标是发现对其所有权产品有保护作用的安全剂。这些研究的目的是与重要作物杂草除草剂的结合，动用经典的筛选方法检测先导化合物。这种研究途径导致Ciba－Geigy公司发现了肟醚类安全剂：解草胺腈（Cyometrinil）、解草腈（Oxabetrinil）和肟草安（Fluxofenin），Monsanto公司发现2、4-一二取代基噻唑羧酸酯类如解草安（Flurazole）。